Tema 1. Caraterísticas generales de los complejos organometálicos. |
1) Formalismos: a) estado de oxidación, b) configuración electrónica, número de coordinación, y regla de los 18e-, c) clases de ligandos. 2) Consideraciones sobre el enlace. 3) Consideraciones estructurales. |
Tema 2. Mecanismos de las reacciones organometálicas. |
1) Mecanismo asociativo y disociativo. 2) Adición oxidante y eliminación reductora. 3) Inserciones y eliminaciones. 4) Ataques nucleofílicos y electrofílicos a ligandos coordinados al metal. 5) Transmetalación. |
Tema 4. Reacciones de carbonilación y descarbonilación. |
1) Reactividad general de carbonilos metálicos. 2) Reacciones de acoplamiento carbonilante catalizadas por paladio y de carbonilación de alquenos y alquinos. 3) Carbonilaciones de interés industrial: proceso Monsanto; hidroformilación (proceso oxo). 4) Reacciones de descarbonilación. |
Tema 6. Complejos metal-alquino. |
1) Aspectos estructurales. 2) Complejos metal-alquino estables: complejos de Co como grupos protectores de alquinos y reacción de Nicholas. 3) Reacción de Pauson-Khand. 4) Reacciones de cicloadición de alquinos. |
Tema 7. Complejos metal-alqueno, metal-dieno y dienilo. Reacciones vía complejos n3-alilo. Complejos metal-areno. |
1) Complejos metal-alqueno de paladio y de hierro. 2) Complejos metal-dieno: estabilización de cationes alílicos y adición de nucleófilos. 3) Complexos ?5-dienilo: aplicaciones sintéticas. 6) Reacciones de sustratos alílicos catalizadas por Pd, Ni y otros metales. 7) Complejos metal-areno de los grupos 6 y 8 (Cr, Fe, Ru). |