Guía DocenteCurso Facultade de Ciencias |
Mestrado Universitario en Investigación Química e Química Industrial (Plan 2020) |
Asignaturas |
Aplicacións Sintéticas dos Compostos Organometálicos |
Contidos |
|
|
Datos Identificativos | 2023/24 | |||||||||||||
Asignatura | Aplicacións Sintéticas dos Compostos Organometálicos | Código | 610509112 | |||||||||||
Titulación |
|
|||||||||||||
Descriptores | Ciclo | Período | Curso | Tipo | Créditos | |||||||||
Mestrado Oficial | 2º cuadrimestre |
Primeiro | Optativa | 3 | ||||||||||
|
Temas | Subtemas |
Tema 1. Principios e fundamentos enerxéticos dos ciclos catalíticos organometálicos. | • Conceptos xerais. • Termodinámica e cinética dos cíclos catalíticos de reaccións catalizadas por metais de transición. • Aplicación: Acoplamiento cruzado catalizado por Pd; Sinerxía entre resultados computacionais e experimentais. |
Tema 2. Reaccións de acoplamiento cruzado e reacción de Heck. | • Reaccións de acoplamiento cruzado. Xeneralidades. Grupos saíntes. Metais. Selectividade. • Reaccións de formación de enlaces carbono—carbono: organometálicos de Li, Zn, Al, Zr, Sn, Cu; compostos de B e Se; outros metais; enolatos. • Reaccións de formación de enlaces carbono–heteroátomo. • Reacción de *Heck. Compoñentes da reacción. Reaccións inter- e intramoleculares. Reaccións de Heck asimétricas. Reaccións de Heck con especies organometálicas. |
Tema 3. Reaccións de inserción. | • Reaccións de carbonilación. Xeneralidades. Mecanismo. • Reaccións de acoplamiento carbonilante. • Reaccións de hidroformilación. • Reaccións de carbonilación con complexos de carbonilo. • Carboxilación. • Reaccións de descarbonilación e acoplamiento descarbonilante. • Outras reaccións de inserción con circonio e titanio. |
Tema 4. Reaccións de complexos n3-alilo. | • Complexos n3-alilo de Paladio (1. Síntese e propiedades. 2. Rexioselectividade e estereoselectividade) • Reaccións de substitución alílica catalizadas por complexos de Paladio (1. Alquilación alílica. 2. Aminación, eterificación e redución alílica. 3. Reaccións de ciclación a través de procesos de inserción en alquenos. 4. Reaccións de cicloadición a través de intermedios trimetilenometano). • Reaccións de substitución alílica catalizadas por complexos doutros metais de transición (Iridio, Níquel, Ferro, Molibdeno). • Reaccións de alilación con alquinos e alenos catalizadas por complexos de Rodio. |
Tema 5. Reaccións de complexos electrófilos de alquenos, alquinos, dienos e arenos. | • Reaccións de inserción en alquinos e reaccións tándem tipo Heck, Suzuki, etc.. • Reaccións de inserción mediadas por outros metais (Zr e Ti). • Adicións electrófilas sobre alquenos e alquinos. • Reacción de Nicholas e Pauson-Khand. • Reaccións de alquenos con paladio en alto estado de oxidación. • Aplicacións sintéticas de complexos n4-dienilo e n6-areno. |
Tema 6. Reactividade de carbenos metálicos. | • Características dos carbenos. • Carbenos de metais de transición. Estrutura e tipos. • Transformacións que involucran carbenos de metais de transición. • Metátesis de olefinas. |
Tema 7. Reaccións de activación de enlaces C–H. | • Introdución á activación de enlaces C-H: relevancia, dificultades e principais mecanismos de activación. • Reaccións de inserción de carbenos e nitrenos. • Reacción de borilación catalizada por Ir. • Funcionalización de alcanos e arenos catalizada por Pd(*II): osixenación, arilación, halogenación, reacción de Heck oxidante. |
|