Temas Subtemas
Tema 1. Estereoquímica nas reaccións químicas. Control conformacional da estereoselectividad Quiralidade. Unidades estereogénicas. Estereoselectividad, diastereoselectividade e enantioselectividad. A "piscina quiral": auxiliares quirales e ligandos quirales. Resolución cinética. Control conformacional da diastereoselectividad. Efectos estereoelectrónicos. O principio de Curtin-Hammett.
Tema 2. Adicións a centros trigonais C=C Adicións a enlaces C=C. Epoxidacións diastereoselectivas de olefinas acíclicas e cíclicas.
Epoxidacións enantioselectivas (Sharpless, Jacobsen, Shi). Aplicacións sintéticas de
epoxialcoholes. Dihidroxilaciones diastereoselectivas de olefinas acíclicas e cíclicas.
Dihidroxilación enantioselectiva de Sharpless (SAD). Aminohidroxilación enantioselectiva de
Sharpless (SAA). Hidroxenación diastereoselectiva de olefinas. Hidroxenación Enantioselectiva
Tema 3. Adiciones a centros trigonales C=X. Adición a enlaces C=X. Esterecontrol en las adiciones nucleófilas a grupos carbonilo en compuestos cíclicos y acíclicos. Modelos de inducción asimétrica 1,2 y 1,3. Adiciones enantioselectivas a cetonas. Adiciones nucleófilas a iminas y sulfinamidas.
Tema 4. Adicións conjugadas a sistemas C=C-C=X. Adición conjugada a sistemas C=C-C=O. Adicións conjugadas diastereoselectivas. Adicións conjugadas asimétricas catalíticas. Reduccións de sistemas conjugados. Epoxidación asimétrica de enonas.
Tema 5. Adicións a sistemas C=C-X Adición a enlaces C=C-OM. Preparación rexio e estereoselectiva de enolatos. Reaccións
diastereoselectivas de enolatos quirales: alquilación, haloxenación, aminación e hidroxilación.
Reaccións diastereoselectivas de azaenolatos quirales.
Tema 6. Reaccións entre centros trigonais Reaccións entre centros trigonais: xeración de dous ou mais estereocentros. Reacción aldólica:
control da diastereoselectividade. O modelo de Zimmerman-Traxler. Reaccións aldólicas
organocatalizadas. A reacción de Mukaiyama aldólica de enolatos latentes. Diastereoselección
dobre: centros quirales nos compoñentes da reacción aldólica. Adición de organometálicos
alílicos a grupos carbonilo. Boranos alílicos. Estannanos e silanos alílicos: catálise por ácidos e
bases de Lewis quirales. Adición de organometálicos alílicos a iminas. Diastereoselectividade en
as cicloadicións de Diels-Alder.