| Mestrado Universitario en Investigación Química e Química Industrial (Plan 2017) |
 Asignaturas |
| Aplicaciones Sintéticas de los Compuestos Organometálicos |
| Contenidos |
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| Datos Identificativos | 2019/20 | |||||||||||||
| Asignatura | Aplicaciones Sintéticas de los Compuestos Organometálicos | Código | 610509112 | |||||||||||
| Titulación |
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| Descriptores | Ciclo | Periodo | Curso | Tipo | Créditos | |||||||||
| Máster Oficial | Anual |
Primero | Optativa | 3 | ||||||||||
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| Tema | Subtema |
| Tema 1. Principios y fundamentos energéticos de los ciclos catalíticos organometálicos. | • Conceptos generales • Termodinámica y cinética del cíclo catalítico de reacciones catalizadas por metales de transición. • Aplicación: Acoplamiento cruzado catalizado por Pd; Sinergia entre resultados computacionales y experimentales. |
| Tema 2. Reacciones de acoplamiento cruzado y reacción de Heck. | • Reacciones de acoplamiento cruzado. Generalidades. Grupos salientes. Metales. Selectividad. • Reacciones de formación de enlaces carbono–carbono: organometálicos de Li, Zn, Al, Zr, Sn, Cu; compuestos de B y Si; otros metales; enolatos. • Reacciones de formación de enlaces carbono–heteroátomo. • Reacción de Heck. Componentes de la reacción. Reacciones inter- e intramoleculares. Reacciónes de Heck asimétricas. Reacciones de Heck con especies organometálicas. |
| Tema 3. Reacciones de inserción. | • Reacciones de carbonilación. Generalidades. Mecanismo. • Reacciones de acoplamiento carbonilante. • Reacciones de hidroformilación. • Reacciones de carbonilación con complejos de carbonilo. • Carboxilación. • Reacciones de descarbonilación y acoplamiento descarbonilante. • Otras reacciones de inserción con circonio y titanio. |
| Tema 4. Reacciones de complejos n3-alilo. | • Complejos n3-alilo de Paladio (1. Síntesis y propiedades. 2. Regioselectividad y estereoselectividad) • Reacciones de sustitución alílica catalizadas por complejos de Paladio (1. Alquilación alílica. 2. Aminación, eterificación y reducción alílica. 3. Reacciones de ciclación a través de procesos de inserción en alquenos. 4. Reacciones de cicloadición a través de intermedios trimetilenometano). • Reacciones de sustitución alílica catalizadas por complejos de otros metales de transición (Iridio, Níquel, Hierro, Molibdeno). • Reacciones de alilación con alquinos y alenos catalizadas por complejos de Rodio. |
| Tema 5. Reacciones de complejos electrófilos de alquenos, alquinos, dienos y arenos. | • Reacciones de inserción en alquinos y reacciones tándem tipo Heck, Suzuki, etc.. • Reacciones de inserción mediadas por otros metales (Zr y Ti). • Adiciones electrófilas sobre alquenos y alquinos. • Reacción de Nicholas y Pauson-Khand. • Reacciones de alquenos con paladio en alto estado de oxidación. • Aplicaciones sintéticas de complejos n4-dienilo y n6-areno. |
| Tema 6. Reactividad de carbenos metálicos. | • Características de los carbenos. • Carbenos y metales de transición. Estructura y tipos. • Transformaciones que involucran carbenos de metales de transición. • Metátesis de olefinas. |
| Tema 7. Reacciones de activación de enlaces C–H. | • Introducción a la activación de enlaces C-H: relevancia, dificultades y principales mecanismos de activación. • Reacciones de inserción de carbenos y nitrenos • Reacciones de borilación catalizada por Ir • Funcionalización de alcanos y arenos catalizada por Pd(II): oxigenación, arilación, halogenación, reacción de Heck oxidante. |
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